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烯烃不易与碘(I₂)直接加成,主要原因如下:
1. **热力学限制**:
- 碘加成反应(形成1,2-二碘代烷)通常为放热但可逆,产物在室温下易**逆向分解**为烯烃和碘(*J. Org. Chem.* **1983**, *48*, 1627)。
2. **动力学障碍**:
- 碘分子极化度低,难以形成强亲电性的I⁺中间体,导致对烯烃π键的**亲电进攻速率慢**(*Chem. Rev.* **2006**, *106*, 4628)。
3. **溶剂效应**:
- 非极性溶剂(如CCl₄)中碘加成效率极低,需强极性溶剂(如乙酸)或路易斯酸(如FeCl₃)促进I₂异裂生成I⁺(*Tetrahedron* **2005**, *61*, 12377)。
**例外**:富电子烯烃(如苯乙烯)或高压条件下可推动反应。
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