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【研究背景】
氨气(NH3)广泛用于各种领域,包括氮肥,工业制冷剂,生物燃料和纺织品。但是,它是普通工业生产和制造过程中产生的最有害的环境污染物之一。氨气的爆炸极限是16-25%。根据美国职业安全与健康管理局发布的标准,人体可接受的氨气浓度限制为在25ppm下暴露8小时或者35 ppm下暴露15分钟。如果人类暴露于大量氨气中,皮肤,眼睛或呼吸系统会受到影响,从而导致失明和肺部疾病。同时人类呼吸中过量氨气的存在,可能与人体疾病有关。,因此寻找能够检测氨气的高性能传感器,对生产安全和人类健康具有重要意义。
在过去的几十年中,已经开发出了用于检测有毒气体的各种材料,包括金属氧化物半导体和碳纳米材料。然而它们大多数都是在高温下进行检测的,这使其不仅能耗高也无法应用于日常生活当中。MXene由于具有2D结构而具有较高的比表面积,并且表面富含官能团。 MXene的电导率可以通过表面官能团的类型和数量来改变。因此理论上,MXene可以用作气体传感器。近几年也有一些Ti3C2用于气体传感器的报道,但是没有实验研究专注于NH3检测。
【成果简介】
2019年,上海第二工业大学朱志刚教授与河南理工大学周爱国教授报道了对Ti3C2 MXene的NH3传感所进行的实验研究和理论计算。在文献中,他们使用通过NaF + HCl蚀刻制成的Ti3C2(具有清洁的表面)来测试其气敏特性。实验测量表明,单层Ti3C2 MXene可用于构建在室温下具有高选择性的NH3传感器。理论计算支持了Ti3C2 MXene对NH3的高选择性。文中深入研究了传感器结构、湿度和NH3浓度的影响。发现Ti3C2MXene是低温下检测NH3的理想候选传感材料。这项工作为Ti3C2传感器在柔性电子监护领域的应用奠定了基础。
该成果在线发表于ACS Sensors: Ti3C2 MXene-Based Sensors with High Selectivity for NH3 Detection at Room Temperature
【图文导读】
图1 Ti3C2微观结构:(a) (i) Ti3AlC2, (ii) ML-Ti3C2MXene 粉末, and (iii) SL-Ti3C2膜的XRD图谱。 (b) ML-Ti3C2 MXene 粉末的SEM图像。(c) SL-Ti3C2膜截面图的SEM图像。(d) SL-Ti3C2纳米片的TEM图像,内部是SL-Ti3C2悬浮液的丁达尔效应。(e) SL-Ti3C2纳米片的AFM图像。
图2 Ti3C2传感器室温下的响应。(a)室温(25℃)下Ti3C2 MXene传感器对500ppm的甲烷、硫化氢、水、乙醇、甲醇、丙酮、氨气和一氧化氮的气体传感结果。(b) 环境湿度对有不同层数敏感膜的Ti3C2传感器的相对电阻变化的影响。
图3 (a)Ti3C2气体传感器在室温下对不同浓度NH3的动态响应。(b) 室温下Ti3C2气体传感器的响应与NH3浓度的关系。
图4 Ti3C2传感器对500ppm氨气(a)、200ppm氨气(b)和50ppm氨气(c)的循环响应。(d) 25ppm氨气的响应—恢复曲线。
图5不同气体分子在Ti3C2O2表面上最稳定构型的侧视图(a)和俯视图(b)。
【本文总结】
本文的Ti3C2传感器是由单层Ti3C2 MXene悬浮液构成的。理论和实验研究表明,该传感器在室温条件下具有良好的NH3检测性能。
通过对ML- Ti3C2的插入和分层,成功地合成了SL- Ti3C2MXene悬浮液。将悬浮液涂覆在陶瓷管上,构建了Ti3C2气体传感器。传感器对八种气体(甲烷、硫化氢、水、乙醇、甲醇、丙酮、氨气、一氧化氮)有电阻响应。在八种气体中,无论大分子还是小分子,传感器对NH3都有良好的选择性。对NH3的响应为6.13%,是第二高响应的四倍(对乙醇的响应为1.5%)。根据理论计算分析,NH3的选择性是由于吸附能的压缩效应、吸附几何结构和电荷转移引起的。此外,还进行了一系列测试,以研究传感器在实际应用环境中的性能。结果表明,涂有单层涂层的电子管是性能最佳的传感器,且传感器受湿度的影响较小。对氨气进行了一系列测试,结果表明,制备的Ti3C2传感器对室温下的氨气检测具有良好的重复性,最低检测浓度为10ppm。因此,Ti3C2 MXene是一种理想的室温NH3检测候选传感材料,并可扩展到柔性电子、即时护理等应用领域。
文献链接:
https://doi.org/10.1021/acssensors.9b01308
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