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【研究背景】
自从2011年2D过渡金属碳化物(Ti3C2Tz)MXene被发现以来,截止到目前,已经大概有30种新型的MXene材料被陆续发现。MXene天生具有的化学多样性,亲水性,2D形貌以及金属导电性,使其在众多领域中有着广泛的应用,如能量储存,电化学析氢催化,气体传感器,海水淡化,电磁屏蔽等等。
通常来讲,由HF酸刻蚀而得到的多层MXenes很难在水中形成稳定,高浓度的分散液。为了解决这一问题,通常需要使用有机分子插层,如二甲基亚砜(DMSO),四甲基氢氧化铵(TMAOH),四丁基氢氧化铵(TBAOH)等。事实上,水作为溶剂会直接限制MXene材料在一些水敏感的应用中的潜在价值,比如一些聚合反应会因为水的存在而无法进行,同样,一些独特的量子点材料也因为水的存在无法和MXene进行复合。最重要的是,材料中所含有的微量水会影响材料在锂或钠离子电池的性能,尤其是选择有机溶剂作为电解液的情况下,因此,通常在制备负极时需要真空干燥处理。
【成果简介】
最近,美国德雷塞尔大学MichelW. Barsoum教授课题组在国际顶级学术期刊Chem上发表一篇题为2D Ti3C2Tz MXene Synthesized by Water-free Etching of Ti3AlC2 in Polar Organic Solvents的研究论文,该论文创新性地使用有机极性溶剂-氟化氢铵(NH4F2),在无水环境中对MXenes材料进行刻蚀与插层,这种刻蚀方法可以得到氟基官能团含量较高的Ti3C2Tz 纳米片。此外,还将在碳酸丙烯酯中刻蚀得到的Ti3C2Tz 材料应用于钠离子电池,相比于在水环境中刻蚀得到的MXenes,电化学容量提升了一倍,极具参考价值。
【图文导读】
图1. 刻蚀与清洗步骤示意图
图2. Ti3C2Tz在不同有机溶剂中刻蚀的XRD图像。
图3. PC-Ti3C2Tz样品的微观形貌表征:SEM&TEM图像。
图4. PC-MX样品Ti 2p的XPS分峰情况。
图5. PC-MX负极应用于钠离子电池的电化学性能。
【本文总结】
本研究证明了在一定量含有的氟化氢铵有机极性溶剂中刻蚀MAX的可行性。这种方法是基于如下假设:氟化氢铵在极性溶剂中可以分解氟化铵以及氢氟酸。尽管如此,还需要更深入的研究来理解这种刻蚀方法的刻蚀机理。基于本工作,为其他MAX相的材料刻蚀提供了新思路,这种刻蚀方法如果需要的话是可以在手套箱中进行的,这与当使用以水作为溶剂的方法是截然不同的,因为后者无法在手套箱中操作。这种高氟基官能团含量的MXenes材料已经被理论证明,与在水中刻蚀得到的富含氧基官能团MXenes相比,具有及其不同的光学、电学以及催化性能。
文献链接:
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.01.019
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