Science:MXene共价表面改性与超导电性
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二维(2D)过渡金属碳化物和氮化物(MXenes)在超级电容器,电池,电磁屏蔽,复合物以及催化剂等应用中得到了广泛的研究。MXenes通常由其相应的MAX相材料通过刻蚀而得到,如水系的HF溶液,这会使得到的MXene具有一些官能团,如-F,-O和-OH等。这些官能团可以被化学改性,这与如石墨烯与过渡金属硫属化合物等其他2D材料截然不同。近期的理论计算表明,MXenes的选择性官能团可以产生一些杰出的性能,如非闭合/闭合能带隙,室温电子移动速率(104 cm2/Vs),广泛可控的功能,半金属性以及2D铁磁性。MXene共价功能化界面被认为可以启发2D功能材料的合理设计的新方向。
最近,美国阿贡国家实验室与芝加哥大学Dmitri V. Talapin教授在国际顶级学术期刊Science上发表题目为: Covalent surface modifications and superconductivity of two-dimensional metal carbide MXenes的研究论文,报道了一种通过在熔融不急眼中进行取代和消除反应来对MXene表面的官能团进行调控的通用策略。成功地合成了具有O,NH, S, Cl, Se, Br和Te表面官能团的MXenes,以及没有任何表面官能团的MXenes。所制备的这些MXene具有一些独特的结构与电子性质。表面官能团可以控制MXene晶格中的原子间距离,与TiC晶格相比,具有Te2- 配体的Tin+1Cn(n=1,2)会产生巨大的平面扩展晶格(>18%)。此外,Nb2C MXenes表现出了依赖于表面官能团的超导性。
图1. MXenes在熔融无机盐中的表面反应。A)在Lewis酸性熔融盐中刻蚀MAX相材料的过程;B)Ti3C2Br2MXene纳米片的原子尺度HAADF图像;C)Ti3C2Br2MXene的EDX元素分析;D)Ti3C2Te 和E)Ti3C2S MXene;F)Ti3C2□2 MXene(□代表缺陷)的HAADF图像。
图2. Ti3C2Tn 多层MXenes的分层。A)分层过程示意图;B)Ti3C2TnMXenes稳定的胶体溶液的光学图像;C)Ti3CCl2 MXene 片的TEM图像;D)多层MXene以及分层的纳米片的XRD图谱。
图3. 在MXene晶格中表面官能团可以诱发巨大的应变。A)Ti2CTnMXenes中局部原子的距离(T=S,Cl,Se and Te); B) Ti2CTnMXenes的晶胞;C)晶面晶格常数;D)Ti2CTe MXene的晶胞;E)表面基团引起的Ti3C2Tn MXene晶格的双轴应变。
图4. Nb2CTnMXenes的电子传输和超导电性。A)Nb2AlC MAX 和Nb2CCl2 MXene与温度相关的电阻率;B)不同官能团以及Nb2CS2 MXene的温度相关电阻率。
文献链接:
DOI:10.1126/science.aba8311
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