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在过去的几年中,关于下一代电池技术(超越锂离子电池)的研究得到了快速的发展。对于这些新兴的电池而言的关键挑战在于缺乏合适的电极材料,这严重地限制了它们进一步的发展。MXenes,作为了一类新型的2D 过渡金属碳化物/氮化物/碳氮化物,以其一些理想的特性被认为是这些新兴电池的具有潜力的电极材料。较大并可控的层间距,卓越的亲水性,超高的导电性,合成的多样性以及丰富的表面化学,这些特性不仅仅使MXenes可以作为有潜力的电极材料,还可以作为新兴电池中的其他部分。最近,沙特阿卜杜拉国王科技大学Husam N. Alshareef教授在国际顶级材料期刊Advanced Materials上发表了一篇题目为MXenes for Rechargeable Batteries Beyond the Lithium-Ion综述文章,总结了MXenes在各类可充电电池中的研究进展,包括碱金属离子电池(Na+, K+),多价离子(Mg2+,Zn2+和Al3+)电池等。尤其是合成策略与MXenes在电池中的不同角色,如电极,金属负极的保护层,硫宿主,隔膜改进以及导电添加剂等等,并对未来的发展进行了展望。
图1. MAX及MXene的构成。
表1. 两种合成MXenes的方法以及实验参数。
图2. 不同的刻蚀方法。
图3. Ti4N3Tx的熔融盐法刻蚀;ZnCl2熔融盐法刻蚀Ti2C2Cl2;路易斯酸熔融盐刻蚀MAX相。
表2. 不同刻蚀方法的总结。
图4. Nb2CTx的合成。
表3. 不同MAX相以及MXenes晶格参数的总结与比较。
图5. MXenes在锂硫电池应用中的理论计算。
图6. N-Ti3C2Tx@S电极的制备过程。
图7. 3D,多孔及褶皱状的MXene制备过程。
图8. MXene@金属(Sb, Bi和Sn)柔性自支撑电极。
图9. 一些典型的MXene基电极的制备过程。
MXenes材料的高导电性与丰富的表面化学特性,在电池中充当不同的角色都具有很大的潜力。虽然,在近些年有关MXenes的研究已经取得了很大的进展,然而一些挑战依然存在,亟待研究人员解决。
1)目前MXene主要的合成方法都要使用HF,这对于实验人员来讲是有害且有毒的。探索低成本,高效且环境友好的刻蚀方法,且使用比HF更安全的其他刻蚀剂对于大规模高质量的MXene制备尤为重要。其中,Lewis酸熔融盐法以及电化学方法就是非常有前景的方式。此外,合成方法还会影响MXene材料的导电性,探索对环境有较小影响的新的刻蚀剂可以进一步提升MXene的导电性。
另一方面,自下而上的方法(如CVD)可以有效地直接合成金属碳化物,因此也可能是合成高质量MXene的有前景的新方法。
2)MXenes丰富的表面化学对如电化学性能等方面有着重要的影响。这些官能团可以选择性地与特定化合物反应,因此影响储能性能。对表面官能团的控制仍旧是一项挑战。谨慎选择刻蚀剂以及刻蚀方法会有所帮助。
3)MXenes在空气中和水中通常会遭受快速氧化的问题。一方面,表面氧化物会提升电化学活性,然而在另一方面,其导电性会降低,并且对MXene内在性质的研究带来复杂性。
4)MXene基电极通常展示出赝电容特性。因其具有高电子导电性,MXene电极通常展示出了杰出的倍率性能,因为是混合型离子电容器的理想选择。
5)尽管MXenes已经在储能领域得到了深入的研究,在不同储能器件(尤其是K+/Zn2+/Al3+电池等)的离子动力学与电荷储存行为还不够全面。这有助于MXene基电极的设计与优化。
6)虽然已经有超过30种MXenes已经在实验室中被合成出来,但研究最深入的依旧是第一个MXene,Ti3C2Tx,尽管展示出了独特和有潜力的特性,但是并不意味着它对于所有应用中都是最好的选择。
文献链接:
DOI:10.1002/adma.202004039
信息来源:MXene Frontie
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